全球高溫尼龍合成14家企業(yè)排行榜
高溫尼龍的生產(chǎn)企業(yè)主要集中在國外的化工公司，如杜邦、索維爾、帝斯曼、巴斯夫、EMS、可樂麗、三井，以及國內(nèi)的金發(fā)科技。而且各自由自己強的應(yīng)用領(lǐng)域，如杜邦和巴斯夫在汽車上，EMS和DSM偏向于消費類電子等；受限于專利、以及核心關(guān)鍵單體原料的合成，國內(nèi)的高溫尼龍聚合以及應(yīng)用發(fā)展受限。而在改性塑料行業(yè)利潤已經(jīng)不像以往那么高的情況下，高溫尼龍聚合又再次受到行業(yè)的關(guān)注，您也可加小編微信，進(jìn)入微信群一起討論，記得備注“高溫尼龍”。
在介紹全球高溫尼龍之前，先來了解一下尼龍。尼龍，Nylon，又叫聚酰胺，Polyamide，是分子主鏈含有酰胺鍵的一類聚合物的總稱。常見產(chǎn)品是PA66和PA6，行業(yè)內(nèi)也叫做雙6和單6。PA66由羧酸和胺縮聚而成，PA6是開環(huán)聚合而成。它們都屬于脂肪族聚酰胺，具有分子鏈柔軟，結(jié)晶度高，結(jié)晶速度快，綜合力學(xué)優(yōu)異等特點，被廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域。
隨著工業(yè)不斷發(fā)展，最近還有一些特種尼龍產(chǎn)品出現(xiàn)，高溫尼龍便是其中之一。此外還包括長鏈聚酰胺，全芳香族聚酰胺等。高溫尼龍在合成工藝中，分子主鏈上被引入苯環(huán)，鏈段剛性變強，熔點升高，加工溫度超過300℃，長期使用溫度超過150℃，是名副其實的耐高溫材料。
半芳香族聚酰胺是由脂肪族二胺和芳香族二酸縮聚而成，比如PA4T、PA6T、PA9T、PA10T等。此外還有一種不含苯環(huán)的聚酰胺PA46，由于性能優(yōu)異，也被列在高溫尼龍范疇內(nèi)。
目前市面上用的PA6T，其實并不是真正意義上PA6T純樹脂，而是共聚改性以后的產(chǎn)品。由于PA6T的熔點高達(dá)370℃，已經(jīng)超過了其分解溫度，加工難度很大。因此，各企業(yè)通常都需要共聚改性，降低熔點到300-320℃范圍內(nèi)，再商業(yè)化推廣使用，比如PA6T/66，PA6T/6等。PA4T的性能也近似，不贅述。如果選用長碳鏈結(jié)構(gòu)的二胺單體，比如超過9個碳原子的二胺，那么其純樹脂則可以直接加工，因為長的碳鏈結(jié)構(gòu)提供了很好柔性，可以有效地降低熔點。
圖 常見高溫尼龍單體匯總
隨著中國高溫尼龍市場的需求不斷攀升，預(yù)計中國在未來幾年里對高溫尼龍的需求將以15%~25%的速度增長。今天這里介紹的14家企業(yè)主要是合成為主，只做改性的企業(yè)不在此列，如有遺漏，請文末留言。
1. 杜邦
詳細(xì)介紹：
HTN屬于杜邦尼龍家族。杜邦HTN分為51G、52G、53G和54G四個系列，其中51G、52G和54G是屬于6T的改性產(chǎn)品，可歸屬于半芳香族尼龍PPA，而53G系列因分子中苯環(huán)含量較少杜邦把它歸為高性能尼龍。
Zytel®HTN51G=PA6T/MPMDT………..PPA
Zytel®HTN52G=PA6T/66……………….PPA
Zytel®HTN53G=PA……………………..HPPA
Zytel®HTN54G=PA6T/XT+PA6T/66…PPA
圖 高溫尼龍用于接線端子
圖 HTN導(dǎo)熱高性能尼龍材料
最新動態(tài)：
2010年10月，杜邦發(fā)布發(fā)布了3種新樹脂，其中有2種PPA（芳香族聚酰胺）樹脂“ZytelHTN”。在直到230℃的高溫環(huán)境中具有耐久性，在暴露時具有長久的耐沖擊性，有助于延長汽車的使用壽命和提高安全性。
2016年2月，杜邦計劃在德國哈姆工廠生產(chǎn)高溫尼龍材料。
2016年4月，杜邦?Zytel®PLUS高性能尼龍助寶馬創(chuàng)新混合動力跑車實現(xiàn)低噪音，可長時間承受-40°C至190C°的工作溫度。
2017年5月，杜邦新一代Zytel®HTN高溫尼龍產(chǎn)品具有超過19GPa的彎曲模量，同時具有高韌性、高流動性，且適合快速成型、易于噴涂，適用于輕便型筆記本電腦結(jié)構(gòu)外殼部件，例如：筆記本的A面（LCD外殼），D面（底殼）以及C框架的理想選材。這種材料能夠以合理的價格為整機提供穩(wěn)定的可靠性。以14英寸的筆記本電腦為例，使用杜邦Zytel®HTN高溫尼龍產(chǎn)品后A蓋標(biāo)稱厚度可減至1.0至1.3毫米，較之使用傳統(tǒng)的工程塑料，其厚度和重量降低達(dá)30-50%。
2. 索爾維
詳細(xì)介紹：
Amodel高性能聚對苯二酰胺（PPA）塑料于 1991 年商業(yè)化。具有優(yōu)異的機械特性、突出的尺寸穩(wěn)定性、卓越的高溫性能和良好的加工特征。應(yīng)用在汽車/交通、工業(yè)設(shè)備、水處理、電信、電氣/電子、涂料和復(fù)合材料、食品服務(wù)和消費性產(chǎn)品等領(lǐng)域。
圖 索爾維PPA高溫尼龍中冷器氣室（提高燃油率）
最新動態(tài)：
2016年索爾維推出可以Amodel®PPA，可部分替代燃油導(dǎo)軌用中的金屬部件。
3. 帝斯曼
詳細(xì)介紹：
在臺式電腦、筆記本電腦、智能手機和平板電腦等電子設(shè)備上，有30%的高溫連接器和插座由Stanyl® 或Stanyl® ForTii?制成。帝斯曼也為筆記本電腦和MP3主要品牌提供小型塑料配件。生產(chǎn)出更小、更輕但更強更耐用的電子元器件。事實上，Stanyl® 或Stanyl® ForTii?就用于制造世界上最小的連接器。
圖 納米注塑高溫尼龍
圖 PA410水龍頭本體
最新動態(tài)：
2008年，DSM工程塑料公司推出了其新產(chǎn)品尼龍4T，適合用于電子用途如記憶卡接插件、CPU插座、耐高溫線軸等。此外還可用于汽車引擎蓋下應(yīng)用。
2013年，帝斯曼采用尼龍4T材料改進(jìn)銀行數(shù)據(jù)訪問安全性，Stanyl For Tii不但具有優(yōu)異的電鍍性能，還能在高溫條件下保持較高的強度和剛性。
2014年，推出全新一代Diablo耐高溫聚酰胺。該新品級是帝斯曼Stanyl聚酰胺46和Akulon 6/66系列產(chǎn)品的一員，主要應(yīng)用于溫度可高達(dá)260℃的汽車發(fā)動機艙內(nèi)。
2015年，其高性能聚酰胺材料Stanyl®和Stanyl®ForTii?已獲得全球主要生產(chǎn)商的認(rèn)可，用于生產(chǎn)下一代USB Type-C連接器。
2016年10月，DSM研發(fā)耐熱性尼龍46材料——Stanyl®DiabloOCD 2100，助力新型塑料進(jìn)氣歧管，長期使用溫度提高到了230℃。
2016年11月，帝斯曼ForTii®Ace JTX8在汽車電子系統(tǒng)領(lǐng)域取得突破性進(jìn)展。適用于高達(dá)200°C 的環(huán)境。
2017年3月，帝斯曼研發(fā)了一款基于高性能ForTii® Ace高分子聚合物的新型材料，適合用于NMT。它獨特的C4分子結(jié)構(gòu)的化學(xué)性，產(chǎn)生了比其他PPA更優(yōu)越的結(jié)晶行為。
4. 巴斯夫
詳細(xì)介紹：
BASF推出的UltramidT系列產(chǎn)品是以PA6/6T為基礎(chǔ)的聚酰胺成型化合物。具有優(yōu)異的機械性能和電性能，吸水率低。
圖 Bosch fuel tank sensors made from Ultramid®T KR 4355 G7
圖：巴斯夫高溫尼龍適用于LDS工藝
5. 艾曼斯
詳細(xì)介紹：
GRIVORY®HT是EMS 所推出半芳香族尼龍(PPA)屬于半結(jié)晶熱塑性塑膠，擁有非常好的物性。即使在高溫環(huán)境下仍具有良好的尺寸安定性及物性(在120°C 下其韌性及強度皆優(yōu)于PPS和PEEK)。此外，GRIVORY®對身體無害，可以應(yīng)用于直接接觸人體的產(chǎn)品上(食品容器、水杯等)。EMS高溫尼龍主要有PA6T/6I、以及PA6T/66。
圖 PPA用于索尼手機
圖 PPA在汽車領(lǐng)域應(yīng)用
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2014年8月艾曼斯推出提供了兩種耐高溫尼龍材料：高熱穩(wěn)定性尼龍66/6的共混合金GrilonTSG-W和GrilonTSG-W2。
2014年隨著歐6標(biāo)準(zhǔn)即將推行，艾曼斯又推出了GriovryHT2VS-HH系列產(chǎn)品，在持續(xù)升高的溫度（尤其是180~250℃）能夠長時間維持強度的穩(wěn)定性。
2016年4月26日吉利汽車決定跟EMS-GRIVORY進(jìn)行戰(zhàn)略合作，因為EMS-GRIVORY的高溫高強度尼龍材料，不僅能夠滿足吉利汽車結(jié)構(gòu)件以塑代鋼的苛刻要求，同時符合其降低成本的需求。
6. 三井
詳細(xì)介紹：
ARLEN?為日本三井化學(xué)公司（MitsuiChemicals,Inc）所開發(fā)出的一種耐高溫尼龍，通過向尼龍的基本分子鏈上導(dǎo)入芳香環(huán)，而實現(xiàn)了耐熱性的提升以及低吸水性。尤其適用于表面貼裝技術(shù)（SMT）用電子連接器，是基于對苯二甲酸、己二酸及己二胺的改性尼龍6T，其熔點高達(dá)310℃。
ARLEN?的主要特性為優(yōu)異的高溫剛性、尺寸安定性以及耐化學(xué)品性。優(yōu)異的特性使ARLEN在許多領(lǐng)域包括汽車零件，機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應(yīng)用。
圖 應(yīng)用與SMT連接器等
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ARLEN在許多領(lǐng)域包括汽車零件，機械零件以及電氣/電子零件上有廣泛的應(yīng)用。
7. 可樂麗
詳細(xì)介紹：
PA9T就是由KURARAY公司首度開發(fā)成功并實現(xiàn)工業(yè)化。商品名為Genestar，是由碳數(shù)9的直鏈脂肪族二酰胺的對苯二酸聚合而得。
圖 PA9T的合成工藝路線圖
圖 PA9T在汽車上的應(yīng)用
8. 贏創(chuàng)
詳細(xì)介紹：
VESTAMID®HTplus是專門開發(fā)用于替代傳統(tǒng)金屬應(yīng)用的一款高溫尼龍。它是一種聚鄰苯二甲酰胺（PPA）的半結(jié)晶性材料，在高溫下性能穩(wěn)定，并具有良好的性價比。它是結(jié)合了優(yōu)良的耐高溫，耐化學(xué)性以及優(yōu)異的機械性能于一身的尼龍產(chǎn)品，能夠消除工程塑料（如PA6和PA 6.6）與昂貴的高性能聚合物（如PEEK，LCP）之間的差別。
廣泛用于各領(lǐng)域，除用于汽車工業(yè)零部件、機械和設(shè)備制造、電氣電子設(shè)備、電信設(shè)備與水處理設(shè)備外，VESTAMID® HTplus還用于纖維復(fù)合材料、細(xì)絲產(chǎn)品以及家用電器等。
圖 PPA用于連接器
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2012年，歐洲一家領(lǐng)先的汽車OEM廠商將贏創(chuàng)的聚鄰苯二甲酰胺（PPA）用于批量生產(chǎn)變速桿零件。產(chǎn)品不僅重量更輕，而且更經(jīng)濟(jì)，并使環(huán)保的快速生產(chǎn)成為可能。
9. 蘭蒂奇
詳細(xì)介紹：
高溫PA，采用35%玻纖加固的注塑料。具有熱穩(wěn)定性，可在升溫條件下持續(xù)使用。適合制造要求具備高剛度的部件，也適合制造要求具備良好的力學(xué)阻力的部件，還適合制造要求具備較高作業(yè)溫度的部件，也適合制造要求具備卓越的抗熱老化性能的部件。用于汽車、電氣-電子、科技行業(yè)、家電和運輸?shù)阮I(lǐng)域。
圖 蘭蒂奇RADILION® XTreme高溫尼龍在汽車中應(yīng)用
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2011年，RADICI公司針對小型渦輪增壓發(fā)動機的市場趨勢，推出以PA66為基材的RADILON A HHR系列，適用于210度3000小時長期高溫的挑戰(zhàn) 。
2013年，RADICI公司進(jìn)一步完善了高溫尼龍的細(xì)分區(qū)間，推出了半芳香族尼龍為基材的RADILON XTreme HHR系列，最高可以承受230度3000小時的高溫挑戰(zhàn)，應(yīng)用于溫度要求更高的中冷器，渦輪增壓熱端和集成中冷器的進(jìn)氣歧管等應(yīng)用。
圖 使用Radilon® XTreme BMV150HHR吹塑制成的渦輪管
圖 采用Radilon® XTremeRV200UK 制作的用于新一代灌木清除機的消聲器機蓋
2014年蘭蒂奇工程塑料集團(tuán)推出了其耐高溫尼龍新產(chǎn)品RADILIONXTreme系列，用于制造引擎蓋、搖桿蓋、冷卻加熱裝置和油箱等。
2016年，蘭蒂奇在K2016上展示RADILONAestusT產(chǎn)品系列，具有最高的耐溫性能，很高的耐火性和耐化學(xué)性，尤其是對腐蝕性流體，常用于于電氣電子設(shè)備、水管道、熱飲料配給設(shè)備和汽車行業(yè)。
10. 金發(fā)
詳細(xì)介紹：
PA10T產(chǎn)品的分子鏈會更長一些，具有更低的酰胺鍵密度，因此PA10T是所有半芳香族尼龍家族中吸水率最低的尼龍材料。
最新動態(tài)：
2009年橡塑展,金發(fā)公司隆重推出了牌號為Vicnyl的PA10T產(chǎn)品,它具有優(yōu)異的耐熱性,超低的吸水率,更好的尺寸穩(wěn)定性,耐無鉛焊錫溫度高達(dá)280℃,優(yōu)異的耐化學(xué)性能和注塑加工性能。
2009年金發(fā)建成了1000噸規(guī)模的PA10T中試裝置。鑒于市場需求，2012年又開始建設(shè)萬噸級的PA10T生產(chǎn)線，目前第一期工程已經(jīng)順利投產(chǎn)。
2016年，金發(fā)科技推出PA10T，實現(xiàn)水龍頭“無鉛化”。
圖 PA10T應(yīng)用于水龍頭
圖 金發(fā)科技PA10T在LED反射支架應(yīng)用基本橫掃國外產(chǎn)品
圖 PA10T基材LDS材料
11. 三菱瓦斯化學(xué)
詳細(xì)介紹：
MXD6是于20世紀(jì)50年代以間苯二甲胺和己二酸為原料，通過縮聚反應(yīng)合成的一種結(jié)晶性尼龍樹脂。日本三菱瓦斯化學(xué)公司采用直接縮聚法合成了MXD6?？捎糜谥圃熳韪粜圆牧匣蚬こ探Y(jié)構(gòu)材料
MXD6具有吸水率低、熱變形溫度高、拉伸強度和彎曲強度高、成型收縮率小、對O2、CO2等氣體的阻隔性好等特點。MXD6由于具有較寬的加工溫度，可以與聚丙烯（PP）共擠出、與高密度聚乙烯（HDPE）共擠吹塑。在工業(yè)上，MXD6主要用于包裝材料和代替金屬作工程結(jié)構(gòu)材料。